红移的三芳基-1,3,5-三嗪紫外光吸收剂
2020-01-10

红移的三芳基-1,3,5-三嗪紫外光吸收剂

本发明总体上涉及红移的三芳基-1,3,4-三嗪及其保护材料免遭环境因素(包括紫外光、光化辐照、氧化、水分、大气污物及其综合因素)降解的用途。该新的红移的三芳基-1,3,4-三嗪包括与三嗪环相连的芳环(该芳环较好在与三嗪环相连点的邻位(2-位)带未保护或保护的羟基以构成潜在的稳定剂,并且在与三嗪环相连点的对位(4-位)含有羟基或通过醚键连接的链段),该芳基的3-位被酰胺或胺基团取代或者3-位或5-位被这些基团二取代。这些材料可加入涂料、聚合物、有机化合物等的制剂中。还公开了通过加入这种红移的三芳基-1,3,4-三嗪来稳定材料的方法。

与本发明红移的三嗪一起用的较好的苯并三唑包括至少一种下列化合物:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二(α,α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-叔丁基-5’-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3’-叔丁基-5’-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2’-羟基苯基)苯并三唑,2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑的混合物、2,2-亚甲基二、2-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移作用的产物和2,其中,R=3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-2-苯并三唑基苯基,及其衍生物。

(ⅳ)生育酚,如(α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。

14.一方面由羟基官能的组分(如多元醇、聚醚、聚酯、聚丙烯酸和/或聚丁二烯)另一方面由脂族和/或芳族异氰酸酯形成的聚氨酯及其前体。

24.用蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。

因此仍需要一种三嗪吸收剂,它具有改进的与其加入的聚合物体系的相容性并需要具有改性的吸收性能的三嗪紫外光吸收剂。

较好的照相材料中,在最外层卤化银乳剂层上和/或在绿色敏感和红色敏感的卤化银乳剂层之间具有一层含有式(Ⅰ)-(Ⅲ)化合物的层。

本发明紫外光吸收剂的另一个用途是稳定眼内接触镜片。

另一种制备3,5-位二取代的红移二聚三嗪的方法在约25-125℃的温度下,使本发明3-位取代的红移单体三嗪与约1-5当量的醛反应约2-48小时。

本发明还包括含有一种或多种粘合剂的组合物。具体地说,该粘合剂可包括醇酸树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、环氧树脂或聚氨酯树脂,或其掺混物。这些粘合剂的例子包括,但不限于:(a)冷交联或热交联的醇酸树脂、丙烯酸树脂、环氧或蜜胺树脂或这些树脂的混合物;(b)双组份聚氨酯体系,包括含羟基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚树脂和脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯;(c)单组分聚氨酯体系,包括保护的异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯,它们在烘烤过程中去保护;(d)含有(聚)酮亚胺和脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯的双组分体系;(e)含有(聚)酮亚胺和不饱和丙烯酸酯树脂或聚乙酰乙酸酯树脂或甲基丙烯酰胺基甘醇酸甲酯的双组分体系;(f)含有含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚环氧化物的双组分体系;(g)包括含酸酐基团的丙烯酸酯树脂和多羟基或多氨基组分的双组分体系;(h)包括(聚)噁唑啉和含酸酐基团的丙烯酸酯树脂,或不饱和的丙烯酸酯树脂,或脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯的双组分体系;(i)包括不饱和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的双组分体系;(j)热塑性聚丙烯酸酯体系,包括热塑性丙烯酸酯树脂或外部交联的丙烯酸树脂与醚化的蜜胺树脂的混合物;(k)包括硅氧烷改性的或氟改性的丙烯酸酯树脂的体系。

(c)金属减活剂,如N,N’-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N’-水杨酰肼、N,N’-二(水杨酰)肼、N,N’-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、二(亚苄基)草酰基二酰肼、N,N’-草酰二苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰基二苯基酰肼、N,N’-二乙酰基己二酰二肼、N,N’-二(水杨酰基)草酰二肼和N,N’-二(水杨酰基)硫代丙酰二肼。

在另一个实例中,通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的结构的特征还在于至少一个3-位R1基团和至少一个5-位R1基团连接在同一芳环上,此时3-位R1基团分别选自通式(Ⅴ)和(Ⅵ)的基团,其中R5分别选自氢、具有1-24个碳原子的直链或支链烃基、苯基和具有7-24个碳原子的芳烷基;各个R6和R7分别选自氢、烃基和带官能团的烃基。

式(Ⅰ)-(Ⅲ)的红移的三芳基-1,3,5-三嗪化合物适合光化学稳定未染色的、染色的或印刷的纤维材料,所述纤维材料包括例如丝绸、皮革、毛、聚酰胺或聚氨酯,尤其是各种含纤维素的纤维材料。这种纤维材料的例子有天然纤维素纤维,如棉、亚麻、黄麻和大麻,以及粘胶短纤维和再生纤维素。较好的纺织纤维材料涉及棉纺织纤维材料。本发明三嗪及嘧啶化合物还适合在混纺织物(例如棉与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺织物)中光化学稳定含羟基的纤维。用新化合物涂覆的纺织材料对人体皮肤的另一种较好的作用涉及阻挡或减少透过上述纺织材料的紫外光辐照(阻挡紫外光)并提高阳光防护性能。

另外,可通过桥接两个红移三嗪所含的(Ⅴ)基团形成二聚物。可在各个三嗪的3,3’-位、5,5’-位、5,3’-位或3,5’-位的两个这种(Ⅴ)基团之间形成桥(如下面将详细描述的那样)。例如,这种桥可具有下列结构形式:其中A是亚烃基,这种桥最好选自至少一种下列结构:其中Rz是具有1-4个碳原子的直链或支链烷基。另外,这种桥可由例如氨基、酰氨基或其混合物封端的聚胺或聚酰胺形成。

式(Ⅰ)-(Ⅲ)的红移的三芳基-1,3,5-三嗪化合物适合光化学稳定未染色的、染色的或印刷的纤维材料,所述纤维材料包括例如丝绸、皮革、毛、聚酰胺或聚氨酯,尤其是各种含纤维素的纤维材料。这种纤维材料的例子有天然纤维素纤维,如棉、亚麻、黄麻和大麻,以及粘胶短纤维和再生纤维素。较好的纺织纤维材料涉及棉纺织纤维材料。本发明三嗪及嘧啶化合物还适合在混纺织物(例如棉与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺织物)中光化学稳定含羟基的纤维。用新化合物涂覆的纺织材料对人体皮肤的另一种较好的作用涉及阻挡或减少透过上述纺织材料的紫外光辐照(阻挡紫外光)并提高阳光防护性能。